Реакция фосфора с кислородом схема реакции

Реакция фосфора с кислородом схема реакции
Реакция фосфора с кислородом схема реакции
Реакция фосфора с кислородом схема реакции

    Недавно Майо и сотр. [41] подробно исследовали интересную реакцию между треххлористым фосфором и углеводородами, протекающую в присутствии кислорода с образованием соответствующих дихлорангидридов фосфоновых кислот [40]. В противоположность прежним сообщениям кислород количественно реагирует с чистым треххлористым фосфором, но реакция полностью ингибируется следами серы, железа, серной кислоты, получающейся в результате окисления серы в процессе вулканизации, и кислот Льюиса. Эта реакция конкурирует с окислительным фос-форилированием, которое при оптимальных условиях может протекать на 60%. Обе реакции очень быстрые даже при низких температурах [42] [c.353]
    Таким образом, реакция углеводородов и их производных с треххлористым фосфором и кислородом или в присутствии инициаторов протекает по гомолитическому механизму и сопровождается образованием, как правило, сложной смеси продуктов. Реакция не идет [c.105]
    Наблюдаемое на протяжении последней четверти века бурное развитие химии органических соединений фосфора привело к созданию новых путей их синтеза. Среди них важное место занимает реакция окислительного хлорфосфинирования. Она заключается во взаимодействии углеводородов или их производных с треххлористым фосфором и кислородом по схеме [c.6]
    Реакции тригалогенидов фосфора с некоторыми органическими соединения мп, В основе этого практически весьма важного метода синтеза фосфорор ганических соединений лежит реакция получения дихлорфосфонатов при действип треххлористого фосфора и кислорода на различны-е углеводороды (трехбромистый п трехиодистый фосфор в реакцию с углеводородами и кислородом не вступают). Так из треххлористого фосфора, циклогексана и кислорода был получен дихлорангндрид [c.376]
    Согласно Графу эта реакция протекает не по радикально-цепному механизму, поскольку, как и при автоокислении треххлористого фосфора, ее подавляют такие вещества, как хлористый тионил, хлориды серы, третичные амины, но не гидрохинон. Принимают, что образующийся при автоокислении треххлористого фосфора гипотетический аддукт кислорода (РОгСЬ) вступает во взаимодействие с углеводородом в присутствии треххлористого фосфора как акцептора кислорода по механизму, носящему криптоионный характер  [c.502]
    РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ С ТРЕХХЛОРИСТЫМ ФОСФОРОМ (АЛКИЛДИХЛОРФОСФИНАМИ) И КИСЛОРОДОМ [c.84]
    В большинстве случаев процесс осуществляют простым барботи-рованием кислорода через смесь углеводорода с треххлористым фосфором (или производными последнего) при температурах ниже 75 °С (т. кип. треххлористого фосфора). Предпочтительно реакцию вести при О—20 °С, чтобы предотвратить или уменьшить потери, вызываемые уносом углеводородов и фосфинирующего реагента током кислорода. [c.17]
    Для осуществления фосфорилирования высокомолекулярного полиэтилена реакцию необходимо проводить при температуре 55° или выше, поскольку при этой температуре полиэтилен растворяется в треххлористом фосфоре. Скорость реакции зависит от количества кислорода и почти не зависит от изменения температуры в области 50—70°. Инициаторами этой реакции являются перекиси, однако в их присутствии протекают побочные реакции. Найден ряд ингибиторов этой реакции к ним относятся иод, тетраметилтиурамдисульфид, сера, резинат меди, октилмер-каптан и пятихлористый фосфор. Скорость реакции увеличивается в присутствии олефинов или в том случае, когда в цепях полимера содержатся двойные связи. Полимеры с высоким содержанием фосфора (7%) не растворяются при повышенных температурах в углеводородах, но растворяются в горячем хинолине. Гидролизованные производные сшиваются в присутствии окиси свинца. Хлорфосфорилированные полимеры могут этерифицироваться. Диэтиловый эфир фосфорилированного полиэтилена, содержащий 5,9% фосфора, представляет собой прозрачный полимер, обладающий низкой степенью кристалличности и достаточной прочностью (сопротивление разрыву 119,5 кг/см , относительное удлинение 400%). При содержании фосфора 11,5% диэтиловый эфир полимера — мягкий, клейкий продукт, частично растворимый в этиловом спирте [85]. При гидролизе фосфорилированного полиэтилена получен полимер, полностью растворяющийся в воде и содержащий 15,5% фосфора [86]. [c.239]
    Эта интереснейшая реакция была открыта Графом в 1943 г. [20] она основана на одновременном действии треххлористого фосфора и кислорода на парафиновые углеводороды, приводящем к образованию хлорангидридов алкилфосфиновых кислот, хлористого водорода и хлорокиси фосфора  [c.501]
    Прямое введение в углеводороды фосфорсодержащих фрагментов с помощью простейших реагентов (тригАлогенид фосфора, кислород) имеет важное значение. В зависимости от структуры углеводорода реакция с треххлористым фосфором (хлорфосфинами) протекает как заместительное или присоединительное хлорфосфорилирование. Заместительное хлорфосфорилирование характерно для предельных углеводородов, хотя имеются случаи замещения и для олефинов. [c.84]
    В смеси продуктов реакции углеводородов с треххлористым фосфором и кислородом найдены дихлорфосфаты [3, 15, 20, 27, 28]. Наиболее вероятный путь их образования — взаимодействие алкокси-радикалов с треххлористым фосфором. [c.89]
    Практически реакцию окислительного фосфорилирования проводили в сосуде, снабженном холодильником, термометром, трубкой для ввода кислорода и пористой пластиной для его диспергирования. Кислород пропускали через смесь углеводорода и треххлористого фосфора, взятых в соотношении 1 1,5 или 1 2, со скоростью 5 —7лЫас до тех пор, пока температура реакционной смеси не становилась равной температуре бани (сосуд охлаждали водопроводной водой, имевшей температуру 9°С). По окончании реакции при атмосферном давлении отгонялись не вошедшие в реакцию углеводород и хлорокись фосфора. Остаток разгоняли в вакууме. Выход дихлорангидридов составлял в среднем 30%, считая на исходный углеводород. Выход продукта можно увеличить, применяя более глубокое охлаждение реакционной смеси. [c.313]
    Реакция окислительного хлорфосфинирования была открыта практически одновременно в Советском Союзе Л. 3. Соборовским, Ю. М. Зиновьевым и М. А. Энглиным и независимо от них в США Клейтоном и Дженсеном . Названные исследователи установили, что при пропускании кислорода или воздуха через смесь парафиновых или циклопарафиновых углеводородов с треххлористым фосфором образуются хлорангидриды соответствующих алкилфосфоновых кислот (т. е. возникает фосфор-углеродная связь), хлорокись фосфора и хлористый водород. В отсутствие кислорода никакого взаимодействия между углеводородами и треххлористым фосфором (как и с хлорокисью фосфора) в указанных условиях не наблюдалось. Таким образом, в данном случае протекает сопряженная реакция, приводящая к образованию связи углерод — фосфор и окислению треххлористого фосфора. Реакция была осуществлена со многими насыщенными углеводородами нормального и изостроения пропаном ", пентаном , и-гексаном , н-гептаном > ", [c.6]
    Замещенные непредельные углеводороды этиленового ряда при окислительном хлорфосфинироваиии превращаются в хлорангидриды соответствующих хлорированных алкилфосфоновых кислот. Реакция замешенных олефинов с треххлористым фосфором и кислородом изучена главным образом на галоидпроизводных этилена — хлористом виииле 3 , 1,2-дихлорэтилене, фтористом виниле, 1,2-фтор-хлорэтилене и бромистом виниле . [c.8]
    Реакция окислительного хлорфосфинирования протекает практически с одинаковой скоростью в широком интервале температур от —90 до +70 °С . Возможность проведения окислительного хлорфосфинирования при низких температурах позволила осуществить эту реакцию в жидкой фазе с рядом углеводородов, газообразных в "обычных условиях этаном пропаном , этиленом , пропиленом . Выход соответствующих хлорангидридов при реакции со сжиженными газами обычно выше, чем при введении их во взаимодействие в виде газовой смеси с кислородом. Например, этан вступает в реакцию с треххлористым фосфором и кислородом только при температурах, обеспечивающих его жидкофазное состояние, либо под давлением. Если же через треххлористый фосфор пропускать смесь газообразных этана и кислорода, то хлорангидрид этил-фосфоновой кислоты не образуется . [c.11]
    Наличие в молекуле углеводорода двойной связи облегчает осуществление окислительного хлорфосфинирования. Так, Майо, Дюр-хэм и Григгс нашли , что в рассматриваемой реакции циклогексен в 2,3 раза более активен, чем циклогексан. Выходы продуктов реакции замещенных насыщенных и этиленовых углеводородов, содержащих одинаковое число атомов углерода, с треххлористым фосфором и кислородом значительно выше в случае олефинов. Например, из хлористого этила и 1-хлорпропана получены хлорангидриды хлор-этил- и хлорпропилфосфоновых кислот с выходами 8 и 27% , а из хлористого винила и хлористого аллила — хлорангидриды дихлор-этил- и дихлорпропилфосфоновых кислот с выходами 68 и 79% . [c.11]
    Предположение о свободно-радикальном характере этого процесса впервые было высказано Л. 3. Соборовским, Ю. М. Зиновьевым и М. А. Энглиным . Специальное изучение окисления кислородом чистого треххлористого фосфора и его смесей с углеводородами, т. е. в условиях окислительного хлорфосфинирования, показало, что скорость окисления во всех случаях практически определяется скоростью растворения кислорода в реакционной смеси. При этом энергия активации реакции окисления треххлористого фосфора очень мала . Указанные наблюдения подтверждают предположение о свободно-радикальном характере окислительного хлорфосфинирования. [c.12]
    Итак, спирты отличаются от соответствующих им углеводородов наличием атома кислорода. Следовательно, их можно рассматривать как окисленные углеводороды, т. е. углеводороды с внедрением в их молекулы атомов кислорода. С другой стороны, спирты можно рассматривать как производные воды один атом водорода в молекуле воды заменен па углеводородный радикал СНз, С2Н5, С3Н7, С4Н9 НЛП др. Такое понятие спиртов позволило обосновать общность их некоторых свойств и реакций со свойствами и реакциями воды. Например, реакции спиртов с натрием или треххлористым фосфором протекают совершенно так же, как в случае воды. [c.7]
    Реакция окислительного хлорфосфинирования, заключающаяся во взаимодействии соответствующих углеводородов или их производных с треххлористым фосфором и кислородом, может оказаться удобным путем получения хлорангидридов алкил- и хлоралкилфосфоновых кислот, например дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, нашедшего применение в качестве исходного реагента для получения производных винилфосфоновой кислоты. Возможность образования названного дихлорангидрида при пропускании смеси этилена и кислорода через треххлористый фосфор была показана нами ранее (I). [c.200]
    При взаимодействии углеводородов с треххлористым фосфором и кислородом при комнатной температуре образуются замещенные углеводороды, содержащие фосфонилхлоридные группы [83]. Эта реакция рассматривается как цепной свободнорадикальный процесс, несмотря на тот факт, что ускоряющее действие катализаторов свободнорадикальных реакций в этом случае маскируется протеканием конкурирующей авто-окислительной реакции [84] [c.239]
Смотреть страницы где упоминается термин Фосфор треххлористый реакции с кислородом и углеводородами: [c.2]    [c.249]    [c.101]    [c.9]    [c.377]    Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.356 ]
Смотрите так же термины и статьи:

Углеводороды и кислородом

Фосфор треххлористый

Фосфор треххлористый, реакция

Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции Реакция фосфора с кислородом схема реакции

Читать далее:




Как самому сделать торфяной брикет




Высокая прическа на светлые длинные волосы




Оптоволоконный интернет схема подключения в доме




Как сделать маску железный человека




Поделка из осенних листьев для детей дерево